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Bernardo Tolomei, fundador de la Orden Benedictina Olivetana y de la abadía del Monte Oliveto Maggiore, en el municipio de Asciano, fundó también en 1324 la de Sant’Anna in Camprena, a lo largo de la carretera que une Castelmuzio con Pienza. El nombre derivaría de la naturaleza arenosa del suelo (campus arenae). Abandonada en el siglo XVIII, los trabajos de restauración comenzaron en 1970 para transformarla en un prestigioso relais, propiedad de la Diócesis.